陸琰的祖父陸完是南梁琅邪、彭城兩郡郡丞，父親陸令公是南梁中軍將軍宣城王蕭大器的記室參軍，弟弟光祿卿陸瑜；吏部尚書陸瓊則是他的堂兄弟。他自小失去雙親，唯好學有志向操守。州內推舉秀才，他因而解褐宣惠將軍始興王陳伯茂的行參軍，遷任法曹外兵參軍，直嘉德殿學士。陳文帝處理政務的空閒時間很留心史籍，得知陸琰博學，擅長背誦，讓他伴隨左右；文帝層下令他寫作刻在刀上的銘文，他一下筆就完成，不須改寫，文帝十分驚嘆，賞賜一襲衣服。

不久他兼任通直散騎常侍，擔任琅邪王厚的副手出使北齊，到鄴下時王厚病逝，陸琰獨自為使節；他當時二十多歲，風採俊美，對答得體，北齊的士大夫很是傾心交談。回國後，他轉任雲麾將軍新安王陳伯固的主簿，換授安成王陳頊的長史與寧遠府記室參軍。太建初年，陸琰出任武陵王陳伯禮明威府功曹史，兼任東宮管記，其後因母親逝世辭官，到太建五年（573年）逝世，虛歲三十四。太子陳叔寶很哀傷悼念，發布手令為他舉哀和提供喪事財物，又親自寫下墓誌銘，至德二年（584年）追贈司農卿。陸琰欲望不多，不會矜誇競爭，專心經籍，安然自若。他的作品存世不多，陳後主徵求遺文編成文集二卷。

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