李壁年少聰穎，屬辭精博，日誦萬餘言，很善于寫文章。周必大見他的文章，驚奇地說：「此謫仙才也。」以父蔭入官。授監鳳州比較務，主管刑、工部架閣，通判永康軍。通過詞賦冠類省試，登紹熙元年（1190年）進士，為秘書省正字。寧宗即位，擔任校書郎。李壁依附韓侂胄，慶元元年（1195年）轉任著作郎兼刑部郎、權禮部侍郎兼直學士院。開禧元年（1205年）受命出使金朝賀金章宗生辰，回國後上奏用兵當慎重，後發制人。開禧二年（1206年）韓侂胄出師之策已定，李壁進權禮部尚書，認為自己不能挽回，上疏請追奪秦檜王爵。開禧北伐失敗，李壁彈劾蘇師旦，隨後拜參知政事。李壁參與禮部侍郎史彌遠誅殺韓侂胄，兼知樞密院事。御史彈劾他反覆無常，于是貶謫到撫州居住。四年後，又升任端明殿學士，知遂寧府。李壁死後，贈資政殿學士，謚號文懿。有《雁湖集》一百卷，今佚。還有《清塵錄》三卷、《援毫錄》八十卷及《王荊公詩注》。