本名李澐，讀書有文詞。開元十三年（725年），封為潁王。十五年（727年），遙領安東都護、平盧軍節度大使。二十三年（735年），加開府儀同三司，改名李璬。開元二十五年（737年），娶獨孤禮第十二女為王妃。

天寶十五年（756年）六月，玄宗因安史之亂至蜀，任命李璬為蜀郡大都督、劍南節度大使，楊國忠為副使。玄宗至蜀，令御史大夫魏方進為置頓使，先發出通牒至蜀，托以潁王之籓，令設儲供。玄宗至馬嵬坡，魏方進被殺，隨令李璬先赴本郡，以蜀郡長史崔圓為副使。李璬性格儉率，將渡綿州江，登舟見彩席作為地毯，命撤去。李璬初奉命，因為倉促沒有受節，綿州司馬史賁說：「大王是帝子，且為節度大使。今到籓地而不持節，單騎徑進，人們怎麼看？請建大槊，蒙上油囊，做成旌節狀，先驅道路，足以威眾。」李璬大笑：「我為真王，還用什麼假旌節？」將至成都，崔圓迎接，拜于馬前，李璬不制止，崔圓大怒。玄宗到成都後，李璬管事兩月，人民安定。後來被崔圓所奏，罷居內宅。後玄宗令他到彭原宣慰肅宗李亨，遂從回京師。

建中四年（783年），李璬薨逝。享年六十六歲，唐德宗輟朝三日。

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