顧協是東晉司空顧和的七世孫，他年少失去父親，跟隨母親在外祖父母家養育。外從祖、劉宋右光祿張永曾帶著他和其他孫侄輩遊覽虎丘山，他當年數歲，張永輕拍他說：「你想玩什麼？」顧協回答：「我想用石為枕，用溪水漱口。」張永嘆道：「這孩子會振興顧氏。」長大後，顧協好學，以專心著名，外祖家張氏有很多賢達有見地和鑒別能力，從內弟張率很是推薦尊重他。顧協從揚州議曹從事史起家，兼任太學博士，獲推舉秀才，尚書令沈約閱讀他的策論後驚嘆：「東晉以來從未出現過這樣的作品啊。」遷任安成王蕭秀的王國左常侍，兼廷尉正。太尉、臨川王蕭宏知道後，徵召他掌管書記，侍讀西豐侯蕭正德。蕭正德擔任巴西郡、梓潼郡太守，顧協就除授所屬的安都縣縣令，尚未到縣就任就遇上母親逝世，刺史始興王蕭憺提供資金讓他回家送喪，在峽江遇上大風，同行者都溺水，只有他的船隻撞到大石停下，人們都認為是他精誠所致。張率舉薦他給梁武帝，武帝問顧協年紀多大，張率說三十五歲。武帝說：「北方高涼，四十歲還是身體強壯，南方卑濕，三十歲已經體力衰弱。他算老了，但侍奉雙親孝順，與朋友講信義，不適宜留在荒野。你叫他出來任官吧。」於是顧協為兼太學博士。服喪結束，他出補西陽郡郡丞，回朝後獲任命為北中郎行參軍，再次兼任廷尉正。其後他外任廬陵郡丞，未拜官遇上蕭正德任職吳郡太守，改他為中軍參軍，領郡內五官，再遷任輕車湘東王蕭繹的參軍事，兼記室。普通六年（525年），蕭正德到北方討伐北魏，顧協引用為府錄事參軍，掌管書記。

蕭正德北伐回來，適逢朝廷下詔舉士，湘東王蕭繹上表推薦顧協，召拜為通直散騎侍郎，兼中書通事舍人，累遷步兵校尉。大通三年（529年）他因事免官，之後復職守鴻臚卿，員外散騎常侍，仍然為鴻臚卿和中書通事舍人。大同八年（542年）他去世，虛歲七十三。梁武帝很是惋惜，贈官散騎常侍，諡號溫子。顧協耿直有操守，擔任廷尉正時，冬天也只穿著單薄衣服，廷尉寺卿蔡法度對人說：「我願脫下身上衣給顧協，恐怕他難以生計。」最後蔡法度也不敢這樣做。他任職舍期間，同官者都很富有，他在朝廷十六年，所用的器服飲食和平常一樣，有門生在他麾下當官，才知他的廉潔。門生只送顧協二千錢，但他立刻發怒，杖打門生二十板，自此沒有人再贈他財物。母親逝世後，顧協終身吃素，年輕時本來已和舅父的女兒訂婚，未成婚時母親逝世，喪時結束後沒有娶妻，到他六十多歲，舅父的女兒仍然未嫁人，顧協本著道義迎娶她，因此無嗣。他博覽群書，尤其在文字及動植物方面，寫下《異姓苑》五卷和《瑣語》十卷留傳。

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