李崇和容城君孫氏之子。母親出身低，為兄弟所輕，其父李崇說相面者稱他會富貴，於是送李訢到國都平城為中書學生。魏太武帝把舅舅陽平王杜超之女嫁給他為妻。崔浩從中書學生中選出優秀者為助教，崔浩的侄子崔箱子、盧度世、李敷3人被推舉。太武帝意中李訢，於是崔箱子落選，李訢被取中。李訢為中書助教博士，入朝為皇孫拓跋濬講義經書。

文成帝拓跋濬即位，李訢轉任儀曹尚書，兼中秘書。受爵位扶風公、加號安東將軍。和平二年，魏文成帝南巡，從定州前往鄴城，三月丁巳朔（461年3月27日），魏文成帝在靈丘親自射箭越過山峰，散騎常侍、□□□□、太子少保、儀曹尚書、扶風公李䜣跟隨參與了這次南巡。出為使持節、安南將軍、相州刺史。因為清廉統治和明快的裁決而得到民衆的信任。上疏郡縣設立學校，被魏獻文帝採納。

李訢因為貪墨受到彈劾，尚書李敷為他說情。魏獻文帝深恨自己的嫡母文明太后與李敷的弟弟李弈私通，讓李訢告發李敷可以免罪，李訢被女婿裴攸所勸，同意告發，於是李敷兄弟被殺。李訢免官後受鞭刑、髠刑，配為雑役。不久復官太倉尚書，攝南部事，被獻文帝重用，參與議論軍國事，主持人材選舉，權勢很大。

476年（承明元年）六月，獻文帝去世，李訢為司空受爵位范陽公。七月，轉任侍中、鎮南大將軍、開府儀同三司、徐州刺史。477年（太和元年）二月、文明太后授意范標誣告，以反亂之罪將李訢處死。

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