北周內史唐瑾之孫，先人從北海遷徙到關中。與兄唐皎有聲名，義寧二年（618年）正月，世子李建成東征，唐臨為直典坊，後授左衛率府鎧曹參軍。李建成死於玄武門之變後，被貶出為萬泉縣丞，每遇春暮，縱囚返家耕種，並約定歸獄期限，「囚等皆感恩貸，至時畢集獄」。遷侍御史，奉命出使嶺南。升遷至黃門侍郎，加銀青光祿大夫。

唐高宗即位時，任檢校吏部侍郎；同年，遷任大理卿。為官清正，永徽元年（650年）為御史大夫。不久升遷至刑部尚書，加金紫光祿大夫，又歷任兵部、度支、吏部三尚書。永徽三年（652年），參與《唐律疏議》的編修，次年頒行。永徽四年（653年），唐臨被任命處理睦州女子陳碩真假佛教彌勒信仰以謀反案；同年完成《冥報記》二卷，大行於世。

顯慶四年（659年），坐事貶為潮州刺史。卒於任上，年六十。

有子唐旦字曉明、唐晃字正明、唐景字廣明、唐昇字高明。唐景之子唐紹字遵業，官至給事中。

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